Содержание урока: Теории строения органических соединений: предпосылки создания, основные положения. Химическое строение как порядок соединения и взаимного влияния атомов в молекулах. Гомология, изомерия. Зависимость свойств веществ от химического строения. Основные направления развития теории химического строения. Зависимость появления токсичности у органических соединений от состава и строения их молекул (длина углеродной цепи и степень ее разветвленности, наличие кратных связей, образование циклов и пероксидных мостиков, присутствие атомов галогенов), а также от растворимости и летучести соединения.
Цели урока:
Ход урока:
1. Организационный момент.
2. Актуализация знаний учащихся.
1) Что изучает органическая химия?
2) Какие вещества называют изомерами?
3) Какие вещества называют гомологами?
4) Назовите известные вам теории, возникшие в органической химии в начале XIX века.
5) Какими недостатками обладала теория радикалов?
6) Какими недостатками обладала теория типов?
3. Постановка целей и задач урока.
Представления о валентности составили важную часть теории химического строения А.М. Бутлерова в 1861 г.
Периодический закон, сформулированный Д.И. Менделеевым в 1869 г., вскрыл зависимость валентности элемента от его положения в периодической системе.
Оставалось неясным большое многообразие органических веществ, имеющих одинаковый качественный и количественный состав, но разные свойства. К примеру, было известно около 80 разнообразных веществ, отвечающих составу C 6 H 12 O 2 . Йенс Якоб Берцелиус предложил называть эти вещества изомерами.
Ученые многих стран своими работами подготовили почву для создания теории, объясняющей строение и свойства органических веществ.
На съезде немецких естествоиспытателей и врачей в городе Шпейере был прочитан доклад, называвшийся “Нечто в химическом строении тел”. Автором доклада был профессор Казанского университета Александр Михайлович Бутлеров. Именно это самое “нечто” и составило теорию химического строения, которая легла в основу наших современных представлений о химических соединениях.
Органическая химия получила прочную научную основу, обеспечившую ее стремительное развитие в последующее столетие вплоть до наших дней. Эта теория позволила предсказывать существование новых соединений и их свойства. Понятие о химическом строении позволило объяснить такое загадочное явление, как изомерия.
Основные положения теории химического строения сводятся к следующему:
1. Атомы в молекулах органических веществ соединяются в определенной последовательности согласно их валентности.
2. Свойства веществ определяются качественным, количественным составом, порядком соединения и взаимным влиянием атомов и групп атомов в молекуле.
3. Строение молекул может быть установлено на основе изучения их свойств.
Рассмотрим эти положения более подробно. Молекулы органических веществ содержат атомы углерода (валентность IV), водорода (валентность I), кислорода (валентность II), азота (валентность III). Каждый атом углерода в молекулах органических веществ образует четыре химические связи с другими атомами, при этом атомы углерода могут соединяться в цепи и кольца. На основании первого положения теории химического строения мы будем составлять структурные формулы органических веществ. Например, установлено, что метан имеет состав СН 4 . Учитывая валентности атомов углерода и водорода можно предложить только одну структурную формулу метана:
Химическое строение других органических веществ может быть описано следующими формулами:
этиловый спирт
Второе положение теории химического строения описывает известную нам взаимосвязь: состав – строение – свойства. Посмотрим проявление этой закономерности на примере органических веществ.
Этан и этиловый спирт имеют разный качественный состав. Молекула спирта в отличие от этана содержит атом кислорода. Как это скажется на свойствах?
Введение в молекулу атома кислорода резко меняет физические свойства вещества. Это подтверждает зависимость свойств от качественного состава.
Сравним состав и строение углеводородов метана, этана, пропана и бутана.
Метан, этан, пропан и бутан имеют одинаковый качественный состав, но разный количественный (число атомов каждого элемента). Согласно второму положению теории химического строения они должны обладать различными свойствами.
| Вещество | Температура кипения, °С | Температура плавления, °С |
| СН 4 | – 182,5 | – 161,5 |
| С 2 Н 6 | – 182,8 | – 88,6 |
| С 3 Н 8 | – 187,6 | – 42,1 |
| С 4 Н 10 | – 138,3 | – 0,5 |
Как видно из таблицы, с увеличением числа атомов углерода в молекуле происходит повышение температур кипения и плавления, что подтверждает зависимость свойств от количественного состава молекул.
Молекулярной формуле С 4 Н 10 соответствует не только бутан, но и его изомер изобутан:
Изомеры имеют одинаковый качественный (атомы углерода и водорода) и количественный (4 атома углерода и десять атомов водорода) состав, но отличаются друг от друга порядком соединения атомов (химическим строением). Посмотрим как различие в строении изомеров скажется на их свойствах.
Углеводород разветвленного строения (изобутан) имеет более высокие температуры кипения и плавления, чем углеводород нормального строения (бутан). Это можно объяснить более близким расположением молекул друг к другу в бутане, что повышает силы межмолекулярного притяжения и, следовательно, требует больших затрат энергии для их отрыва.
Третье положение теории химического строения показывает обратную связь состава, строения и свойств веществ: состав – строение – свойства. Рассмотрим это на примере соединений состава С 2 Н 6 О.
Представим, что у нас имеются образцы двух веществ с одинаковой молекулярной формулой С 2 Н 6 О, которая была определена в ходе качественного и количественного анализа. Но как узнать химическое строение этих веществ? Ответить на этот вопрос поможет изучение их физических и химических свойств. При взаимодействии первого вещества с металлическим натрием реакция не идет, а второе – активно с ним взаимодействует с выделением водорода. Определим количественное отношение веществ в реакции. Для этого к известной массе второго вещества прибавим определенную массу натрия. Измерим объем водорода. Вычислим количества веществ. При этом окажется, что из двух моль исследуемого вещества выделяется один моль водорода. Следовательно, каждая молекула этого вещества является источником одного атома водорода. Какой вывод можно сделать? Только один атом водорода отличается по свойствам и значит строением (с какими атомами связан) от всех остальных. Учитывая валентность атомов углерода, водорода и кислорода для данного вещества может быть предложена только одна формула:
Для первого вещества может быть предложена формула, в которой все атомы водорода имеют одинаковое строение и свойства:
Аналогичный результат можно получить и при изучении физических свойств этих веществ.
Таким образом, на основании изучения свойств веществ можно сделать вывод о его химическом строении.
Значение теории химического строения трудно переоценить. Она вооружила химиков научной основой для изучения строения и свойств органических веществ. Подобное значение имеет и Периодический закон, сформулированный Д.И. Менделеевым. Теория строения обобщила все научные взгляды, сложившиеся в химии того времени. Ученые смогли объяснить поведение органических веществ в ходе химических реакций. На основе теории А.М. Бутлеров предсказал существование изомеров некоторых веществ, которые позднее были получены. Так же как и Периодический закон, теория химического строения получила свое дальнейшее развитие после становления теории строения атома, химической связи и стереохимии.
Химия и фармакология
Химическое строение вещества как порядок соединения атомов в молекулах. Взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле. При этом строго соблюдается четырехвалентность атомов углерода и одновалентность водородных атомов. Свойства веществ зависят не только от качественного и количественного состава но и от порядка соединения атомов в молекуле явление изомерии.
§1.3. Основные положения теории химического строения органических соединений А.М.Бутлерова. Химическое строение вещества как порядок соединения атомов в молекулах. Зависимость свойств веществ от химического строения молекул. Взаимное влияние атомов и атомных групп в молекуле.
К шестидесятым годам прошлого столетия в органической химии накопился огромный фактический материал, который требовал объяснения. На фоне беспрерывного накопления экспериментальных фактов особенно остро проявлялась недостаточность теоретических представлений органической химии. Теория отставала от практики, от эксперимента. Такое отставание болезненно отражалось на ходе экспериментальных исследований в лабораториях; химики проводили свои исследования взначительной мере наугад, вслепую, зачастую не понимая природы синтезированных ими веществ и сути реакций, которые приводили к их образованию. Органическая химия, по меткому выражению Вёлера, напоминала дремучий лес, полный чудесных вещей, огромную чащу без выхода, без конца. «Органическая химия, как дремучий лес, в который легко войти, но невозможно выйти». Так, видимо, было суждено, что именно Казань дала миру компас, с которым не страшно зайти в «Дремучий лес органической химии». И этот компас, которым пользуются до сих пор Теория химического строения Бутлерова. С 60-х годов позапрошлого столетия и поныне любой в Мире учебник по органической химии начинается с постулатов теории Великого русского химика Александра Михайловича Бутлерова.
Основные положения теории химического строения
А.М. Бутлерова
1-е положение
Атомы в молекулах соединены друг с другом в определенной последовательности согласно их валентностям
. Последовательность межатомных связей в молекуле называется ее химическим строением и отражается одной структурной формулой (формулой строения).
Это положение относится к строению молекул всех веществ. В молекулах предельных углеводородов атомы углерода, соединяясь друг с другом, образуют цепи. При этом строго соблюдается четырехвалентность атомов углерода и одновалентность водородных атомов.
2-е положение.
Свойства веществ зависят не только от качественного и количественного состава, но и от порядка соединения атомов в молекуле
(явление изомерии).
Изучая строение молекул углеводородов, А. М. Бутлеров пришел к выводу, что у этих веществ, начиная с бутана (С
4
Н
10
), возможен различный порядок соединения атомов при одном и том же составе молекул.Так, в бутане возможно двоякое расположение атомов углерода: в виде прямой (неразветвленной) и разветвленной цепи.
Эти вещества имеют одинаковую молекулярную формулу, но разные структурные формулы и разные свойства (температуру кипения). Следовательно, это разные вещества. Такие вещества назвали изомерами.
А явление, при котором может существовать несколько веществ, имеющих один и тот же состав и одну и ту же молекулярную массу, но различающихся строением молекул и свойствами, называют явлением изомерии. Причем с увеличением числа атомов углерода а молекулах углеводородов увеличивается число изомеров. Например, существует 75 изомеров (различных веществ), отвечающих формуле С 10 Н 22 , и 1858 изомеров с формулой С 14 Н 30 .
Для состава С
5
Н
12
могут существовать следующие изомеры (их три)-
3-е положение
.
По свойствам данного вещества можно определить строение его молекулы, а по строению - предвидеть свойства.
Доказательство данного положения.Это положение можно доказать на примере неорганической химии.
Пример. Если данное вещество изменяет окраску фиолетового лакмуса на розовый цвет, взаимодействует с металлами, стоящими до водорода, с основными оксидами, основаниями, то мы можем предположить, что это вещество относится к классу кислот, т.е. в своем составе имеет атомы водорода и кислотный остаток. И, наоборот, если данное вещество относится к классу кислот, то проявляет вышеперечисленные свойства. Например: Н
2
S
О
4
- серная кислота
4-е положение.
Атомы и группы атомов в молекулах веществ взаимно влияют друг на друга.
Доказательство данного положения
Это положение можно доказать на примере неорганической химии.Для этого надо сравнить свойства водных растворов
N
Н
3
, НС1, Н
2
О (действие индикатора). Во всех трех случаях в состав веществ входят атомы водорода, но они соединены с разными атомами, которые оказывают различное влияние на атомы водорода, поэтому свойства веществ различны.
Теория Бутлерова явилась научным фундаментом органической химии и способствовала быстрому ее развитию. Опираясь на положения теории, А.М. Бутлеров дал объяснение явлению изомерии, предсказал существование различных изомеров и впервые получил некоторые из них.
Осенью 1850 года Бутлеров сдал экзамены на ученую степень магистра химии и немедленно приступил к докторской диссертации «Об эфирных маслах», которую защитил в начале следующего года.
17 февраля 1858 года Бутлеров сделал доклад в Парижском химическом обществе, где впервые изложил свои теоретические идеи о строении вещества.Его доклад вызвал всеобщий интерес и оживленные прения:«Способность атомов соединяться друг с другом различна. Особенно интересен в этом отношении углерод, который, по мнению Августа Кекуле, является четырехвалентным, говорил в своем докладе Бутлеров Если представить валентность в виде щупальцев, с помощью которых атомы связываются между собой, нельзя не заметить, что способ связи отражается на свойствах соответствующих соединений».
Подобных мыслей никто до сих пор не высказывал. Может быть, настало время, продолжал Бутлеров, когда наши исследования должны стать основой новой теории химического строения веществ. Эта теория будет отличаться точностью математических законов и позволит предвидеть свойства органических соединений».
Через несколько лет, во время второй заграничной командировки, Бутлеров представил на обсуждение созданную им теорию Сообщение он сделал на 36-м съезде немецких естествоиспытателей и врачей в Шпейере. Съезд состоялся в сентябре 1861 года. Он выступил с докладом перед химической секцией. Тема носила более чем скромное название- «Нечто о химическом строении тел».В докладе Бутлеров высказывает основные положения своей теории строения органических соединений.
Труды А.М. Бутлерова
Кабинет А.М. Бутлерова
Теория химического строения позволила объяснить многие факты, накопившиеся в органической химии в начале второй половины ХIХ в., доказала, что с помощью химических методов (синтеза, разложения и других реакций) можно установить порядок соединения атомов в молекулах (этим самым была доказана возможность познания строения вещества);
Внесла новое в атомно-молекулярное учение (порядок расположения атомов в молекулах, взаимное влияние атомов, зависимость свойств от строения молекул вещества). Теория рассматривала молекулы вещества как упорядоченную систему, наделенную динамикой взаимодействующих атомов. В связи с этим атомно-молекулярное учение получило свое дальнейшее развитие, что имело большое значение для науки химии;
Дала возможность предвидеть свойства органических соединений на основании строения, синтезировать новые вещества, придерживаясь плана;
Позволила объяснить многообразие органических соединений;
Дала мощный толчок синтезу органических соединений, развитию промышленности органического синтеза (синтез спиртов, эфиров, красителей, лекарственных веществ и др.).
Разработав теорию и подтвердив правильность ее синтезом новых соединений А.М. Бутлеров не считал теорию абсолютной и неизменной. Он утверждал, что она должна развиваться, и предвидел, что это развитие пойдет путем разрешения противоречий между теоретическими знаниями и возникающими новыми фактами.
Теория химического строения, как и предвидел А.М. Бутлеров, не осталась неизменной. Дальнейшее ее развитие шло главным образом в двух взаимосвязанных направлениях
Первое из них было предсказано самим А.М.Бутлеровым
Он считал,что наука в будущем сможет устанавливать не только порядок соединения атомов в молекуле,но и их пространственное расположение. Учение о пространственном строении молекул, называемое стереохимией (греч. «стереос» - пространственный), вошло в науку в 80-х годах прошлого столетия. Оно позволило объяснять и предсказывать новые факты, не вмещавшиеся в рамки прежних теоретических представлений.
Второе направление связано с применением в органической химии учения об электронном строении атомов, развитого в физике ХХ века. Это учение позволило понять природу химической связи атомов, выяснить сущность их взаимного влияния, объяснить причину проявления веществом тех или иных химических свойств.
Структурные формулы развернутые и краткие
Причины многообразия органических соединений
Атомы углерода образуют одинарные (простые), двойные и тройные связи:
Существуют гомологические ряды:
Изомеры:
PAGE \* MERGEFORMAT 1
А также другие работы, которые могут Вас заинтересовать |
|||
| 13229. | НЕЙСТОН І ПЕРИФІТОН | 521 KB | |
| ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 6 НЕЙСТОН І ПЕРИФІТОН Мета: Ознайомитись з особливостями будови та способом життя організмів нейстону і перифітону. Контрольні запитання Дати визначення поняття нейстон. Які умови необхідні для розвитку нейстону Які є два ви... | |||
| 13230. | МЕТОДИКА ПРОЕКТУВАННЯ ПРОСТИХ РЕЛЯЦІЙНИХ БАЗ ДАНИХ | 1018 KB | |
| МЕТОДИКА ПРОЕКТУВАННЯ ПРОСТИХ РЕЛЯЦІЙНИХ БАЗ ДАНИХ За матеріалами книги Glenn A. Jackson Relational Database Design With Microcomputer Applications У 1965 р. зявилися перші результати в області управління базами даних роботи Чарльза Бахмана. З тієї пори технології баз даних пройшли ве | |||
| 13231. | Учбово-відлагоджувальний стенд EV8031/AVR (V3.2) | 1.13 MB | |
| Учбово-відлагоджувальний стенд EV8031/AVR V3.2 Методичні вказівки до виконання лабораторних робіт №№ 610 ВСТУП Стенд є мікропроцесорним контроллером оснащеним памяттю програм памяттю даних і різноманітними периферійними пристроями. Він д... | |||
| 13232. | Теоретичні основи теплотехніки, Термодинаміка, теплопередача і ТСУ, Енергетичні установки | 2.88 MB | |
| Козак Ф.В. Гаєва Л.І. Негрич В.В. Войцехівська Т.Й. Демянчук Я.М. Лабораторний практикум з дисциплін Теоретичні основи теплотехніки Термодинаміка теплопередача і ТСУ Енергетичні установки Наведені загальні положення організації проведення лаборато | |||
| 13233. | Вивчення стенду, команд однокристальної ЕОМ КР1816ВЕ31 | 27.5 KB | |
| Лабораторна робота №1. Вивчення стенду команд однокристальної ЕОМ КР1816ВЕ31 Тема: Вивчення стенду команд однокристальної ЕОМ КР1816ВЕ31. Мета роботи: Вивчення функціональних можливостей учбовоналагоджувального стенду внутрішньої структури і системи команд ЕОМ КР1816ВЕ3... | |||
| 13234. | Напівпровідникові діоди | 279.5 KB | |
| Лабораторна робота №1 Тема: Напівпровідникові діоди Мета: 1. Дослідження напруги та струму діода при прямому та оберненому зміщенні рп переходу. Побудова та дослідження вольтамперної характеристики ВАХ для напівпровідникового діода. Дослідження опо | |||
| 13235. | Загальна характеристика друкарського устаткування та класифікація друкарських машин. Технологічні особливості високого та офсетного плоского способів друку | 107.5 KB | |
| ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 1 На тему: Загальна характеристика друкарського устаткування та класифікація друкарських машин. Технологічні особливості високого та офсетного плоского способів друку Мета: Ознайомитись із загальною характеристикою друкарського устат... | |||
| 13236. | Пристрої для виготовлення коректурних відбитків | 52 KB | |
| ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 2 На тему: Пристрої для виготовлення коректурних відбитків Мета роботи: вивчення технологічного процесу виготовлення коректурних відбитків у поліграфічному виконанні принципів побудови роботи вузлів і механізмів установок ФКУ і ФКУ200... | |||
| 13237. | Фотонасвітлювальні машини і автомати для запису зображень на фотоматеріалі. Фоторепродукційні апарати. Машини для оброблення фотоматеріалів | 48.5 KB | |
| ЛАБОРАТОРНА РОБОТА № 3 На тему: Фотонасвітлювальні машини і автомати для запису зображень на фотоматеріалі. Фоторепродукційні апарати. Машини для оброблення фотоматеріалів Мета роботи: вивчення технологічного процесу виготовлення текстових та ілюстраційних | |||
Созданная А.М. Бутлеровым в 60-х годах XIX века теория химического строения органических соединений внесла необходимую ясность в причины многообразия органических соединений, вскрыла взаимосвязь между строением и свойствами этих веществ, позволила объяснить свойства уже известных и предсказать свойства ещё не открытых органических соединений.
Открытия в области органической химии (четырёхвалентность углерода, способность образования длинных цепочек) позволили Бутлерову в 1861 году сформулировать основные поколения теории:
1) Атомы в молекулах соединяются согласно их валентности (углерод-IV, кислород-II, водород-I), последовательность соединения атомов отражается структурными формулами.
2) Свойства веществ зависят не только от химического состава, но и от порядка соединения атомов в молекуле (химическое строение). Существуют изомеры , то есть вещества, имеющие одинаковый количественный и качественный состав, но разное строение, и, следовательно, разные свойства.
C 2 H 6 O: CH 3 CH 2 OH – этиловый спирт и CH 3 OCH 3 – диметиловый эфир
C 3 H 6 – пропен и циклопропан - CH 2 =CH−CH 3
3) Атомы взаимно влияют друг на друга, это следствие различной электроотрицательности атомов, образующих молекулы (O>N>C>H), и эти элементы оказывают различное влияние на смещение общих электронных пар.
4) По строению молекулы органического вещества можно предсказать его свойства, а по свойствам – определить строение.
Дальнейшее развитие ТСОС получила после установления строения атома, принятия концепции о типах химических связей, о видах гибридизации, открытие явления пространственной изомерии (стереохимия).
Билет №7 (2)
Электролиз как окислительно-восстановительный процесс. Электролиз расплавов и растворов на примере хлорида натрия. Практическое применение электролиза.
Электролиз - это окислительно-восстановительный процесс, протекающий на электродах при прохождении постоянного электрического тока через расплав или раствор электролита
Сущность электролиза состоит в осуществлении за счет электрической энергии хим. Реакции- восстановления на катоде и окисления на аноде.
Катод(-) отдает электроны катионам, а анод(+) принимает электроны от анионов.
Электролиз расплава NaCl
NaCl-―> Na + +Cl -
K(-): Na + +1e-―>Na 0 | 2 проц. восстановления
A(+) :2Cl-2e-―>Cl 2 0 | 1 проц. окисления
2Na + +2Cl - -―>2Na+Cl 2
Электролиз водного раствора NaCl
В электролизе раствора NaC| в воде участвуют ионы Na + и Cl - , а также молекулы воды. При прохождении тока катионы Na + движутся к катоду, а анионы Cl - - к аноду. Но на катоде вместо ионов Na восстанавливаться молекулы воды:
2H 2 O + 2e-―> H 2 +2OH -
а на аноде окисляются хлорид-ионы:
2Cl - -2e-―>Cl 2
В итоге на катоде-водород, на аноде-хлор, а в растворе накапливается NaOH
В ионной форме: 2H 2 O+2e-―>H 2 +2OH-
2Cl - -2e-―>Cl 2
электролиз
2H 2 O+2Cl - -―>H 2 +Cl 2 +2OH -
электролиз
В молекулярной форме: 2H 2 O+2NaCl-―> 2NaOH+H 2 +Cl 2
Применение электролиза:
1)Защита металлов от коррозии
2)Получение активных металлов (натрия, калия, щелочно-земельных и др.)
3)Очистка некоторых металлов от примесей (электрическое рафинирование)
Билет №8 (1)
Похожая информация:
Слайд 1>
Задачи лекции:
ХОД УРОКА
1. Организацонная часть
– Приветствие
– Подготовка учащихся к уроку
– Получение сведений об отсутствующих.
2. Изучение нового
План лекции: <Приложение 1 . Слайд 2>
I. Доструктурные теории:
– витализм;
– теория радикалов;
– теория типов.
II. Краткая справка о состоянии химической науки к
60-м годам XIX столетия. Условия создания теории
химического строения веществ:
– необходимость создания теории;
– предпосылки теории химического строения.
III. Сущность теории химического строения
органических веществ А.М. Бутлерова. Понятие об
изомерии и изомерах.
IV. Значение теории химического строения
органических веществ А.М. Бутлерова и ее
развитие.
3. Задание на дом: конспект, п. 2.
4. Лекция
I. Знания об органических веществах
накапливались постепенно еще с глубокой
древности, но как самостоятельная наука
органическая химия возникла лишь в начале XIX
века. Оформление самостоятельности орг.химии
связано с именем шведского ученого Я. Берцелиуса
<Приложение 1
. Слайд
3>. В 1808-1812 г.г. он издал свое большое руководство
по химии, в котором первоначально намеревался
рассмотреть наряду с минеральными также и
вещества животного и растительного
происхождения. Но часть учебника, посвященная
орг.веществам, появилась лишь в 1827 г.
Самое существенное различие между веществами
неорганическими и органическими Я. Берцелиус
видел в том, что первые могут быть получены в
лабораториях синтетическим путем, в то время как
вторые якобы образуются лишь в живых организмах
под действием некой «жизненной силы» –
химического синонима «души», «духа»,
«божественного происхождения» живых
организмов и составляющих их органических
веществ.
Теория, объяснявшая образование орг.соединений
вмешательством «жизненной силы», получила
название витализма.
В течение
некоторого времени она пользовалась
популярностью. В лаборатории удавалось
синтезировать лишь самые простые
углеродсодержащие вещества, такие как
углекислый газ – СО 2 , карбид кальция – CaC 2 ,
цианид калия – KCN.
Только в 1828 г. немецкий ученый Вёлер <Приложение
1
. Слайд 4> сумел получить органическое
вещество мочевину из неорганической соли –
цианата аммония – NH 4 CNO.
NH 4 CNO –– t –> CO(NH 2) 2
В 1854 г. французский ученый Бертло <Приложение
1
. Слайд 5>получил триглицерид. Это и
повлекло за собой необходимость изменения
определения органической химии.
Ученые пытались на основании состава и свойств
разгадать природу молекул органических веществ,
стремились создать систему, которая позволила бы
связать воедино разрозненные факты,
накопившиеся к началу XIX века.
Первая попытка создания теории, стремившейся
обобщить имевшиеся об орг.веществах данные,
связана с именем французского химика Ж.Дюма <Приложение 1
. Слайд 6>.
Это была попытка рассмотреть с единой точки
зрения довольно большую группу орг.соединений,
которые сегодня мы называли бы производными
этилена. Орг.соединения оказывались
производными некоторого радикала C 2 H 4
– этерина:
C 2 H 4 * HCl – хлористый этил (солянокислый
этерин)
Заложенная в этой теории идея – подход к
орг.веществу как состоящему из 2-х частей – легла
в последствии в основу, более широкой теории
радикалов (Я. Берцелиус, Ю.Либих, Ф. Велер). Эта
теория основана на представлении о
«дуалистическом строении» веществ. Я.
Берцелиус писал: «каждое орг.вещество состоит
из 2-х составных частей, несущих противоположный
электрический заряд». Одной из этих составных
частей, а именно частью электроотрицательной,
Я.Берцелиус считал кислород, остальная же часть,
собственно органическая, должна была составлять
электроположительный радикал.
Основные положения теории радикалов: <Приложение 1 . Слайд 7>
– в состав органических веществ входят
радикалы, несущие на себе положительный заряд;
– радикалы всегда постоянны, не подвергаются
изменениям, они без изменений переходят из одной
молекулы в другую;
– радикалы могут существовать в свободном
виде.
Постепенно в науке накапливались факты,
противоречащие теории радикалов. Так Ж.Дюма
провел замещение водорода хлором в
углеводородных радикалах. Ученым, приверженцам
теории радикалов, казалось невероятным, чтобы
хлор, заряженный отрицательно, играл в
соединениях роль водорода, заряженного
положительно. В 1834 г. Ж. Дюма получил задание
расследовать неприятное происшествие во время
бала во дворце французского короля: свечи при
горении выделяли удушливый дым. Ж.Дюма установил,
что воск, из которого делались свечи, фабрикант
для отбелки обрабатывал хлором. При этом хлор
входил в молекулу воска, заменяя часть
содержавшегося в ней водорода. Удушливые пары,
перепугавшие королевских гостей, оказались
хлороводородом (HCl). В дальнейшем Ж.Дюма
получил трихлоруксусную кислоту из уксусной.
Таким образом, электроположительный водород
заменялся крайне электроотрицательным
элементом хлором, а свойства соединения при этом
почти не менялись. Тогда Ж.Дюма сделал вывод, что
на место дуалистического подхода должен стать
подход к орг.соединению как единому целому.
Теория радикалов была постепенно отвергнута,
однако она оставила глубокий след в
органической химии: <Приложение
1
. Слайд 8>
– понятие «радикал» прочно вошло в химию;
– верным оказалось утверждение о
возможности существования радикалов в свободном
виде, о переходе в огромном числе реакций
определенных групп атомов из одного
соединения в другое.
В 40-х г.г. XIXв. Было положено начало учению о гомологии, позволившему выяснить некоторые отношения между составом и свойствами соединений. Выявлены гомологические ряды, гомологическая разность, что позволило классифицировать органические вещества. Классификация орг.веществ на основе гомологии привела к возникновению теории типов (40-50-е годы XIX в., Ш. Жерар, А.Кекуле и др.) <Приложение 1 . Слайд 9>
Сущность теории типов <Приложение 1 . Слайд 10>
– в основу теории положена аналогия в реакциях между органическими и некоторыми неорганическими веществами, принятыми в качестве типов (типы: водород, вода, аммиак, хлороводород и др.). Замещая в типе вещества атомы водорода на другие группы атомов, ученые предсказали различные производные. Например, замещение атома водорода в молекуле воды на радикал метил приводит к возникновению молекулы спирта. Замещение двух атомов водорода – к появлению молекулы простого эфира <Приложение 1 . Слайд 11>
Ш. Жерар прямо говорил в связи с этим, что формула вещества – это только сокращенная запись его реакций.
Все орг. вещества считали производными простейших неорганических веществ – водорода, хлороводорода, воды, аммиака <Приложение 1 . Слайд 12>
<Приложение 1 . Слайд 13>
– молекулы органических веществ
представляют собой систему, состоящую из атомов,
порядок соединения которых неизвестен; на
свойства соединений влияет совокупность всех
атомов молекулы;
– невозможно познать строение вещества, так как
молекулы в процессе реакции изменяются.
Формула вещества отражает не строение, а
реакции, в которые данное вещество. Для
каждого вещества можно написать столько
рациональных формул, сколько различных видов
превращений может испытывать вещество.
Теория типов допускала множественность
«рациональных формул» для веществ в зависимости
от того какие реакции хотят этими формулами
выразить.
Теория типов сыграла большую роль в развитии органической химии <Приложение 1 . Слайд 14>
– позволила предсказать и открыть ряд
веществ;
– оказала положительное влияние на развитие
учения о валентности;
– обратила внимание на изучение химических
превращений органических соединений, что
позволило глубже изучить свойства веществ, а
также свойства предсказываемых соединений;
– создала совершенную для того времени
систематизацию органических соединений.
Не следует забывать, что в действительности теории возникали и сменяли друг друга не последовательно, а существовали одновременно. Химики нередко плохо понимали друг друга. Ф.Вёлер в 1835 г. говорил, что «органическая химия в настоящее время может кого угодно свести с ума. Она представляется мне дремучим лесом полным чудесных вещей, огромной чащей без выхода, без конца, куда не осмеливаешься проникнуть…».
Ни одна из этих теорий не стала теорией органической химии в полном смысле слова. Главная причина несостоятельности этих представлений в их идеалистической сущности: внутреннее строение молекул считалось принципиально непознаваемым, а любые рассуждения о нем – шарлатанством.
Нужна была новая теория, которая бы стояла на материалистических позициях. Такой теорией явилась теория химического строения А.М. Бутлерова <Приложение 1 . Слайды 15, 16>, которая создана в 1861 г. Все рациональное и ценное, что было в теориях радикалов и типов, было в дальнейшем ассимилировано теорией химического строения.
Необходимость появления теории диктовалась: <Приложение 1 . Слайд 17>
– возросшими требованиями промышленности к
органической химии. Необходимо было
обеспечить текстильную промышленность
красителями. В целях развития пищевой
промышленности требовалось усовершенствовать
методы переработки сельскохозяйственных
продуктов.
В связи с этими задачами начали разрабатываться
новые методы синтеза органических веществ.
Однако у ученых возникли серьезные
затруднения по научному обоснованию этих
синтезов. Так, например, нельзя было объяснить
валентность углерода в соединениях с помощью
старой теории.
Углерод нам известен как элемент 4-х валентный
(Это было доказано экспериментально). Но здесь он
как будто только в метане CH 4 сохраняет эту
валентность. В этане C 2 H 6 если
следовать нашим представлениям, углерод д.б.
3-валентным, а в пропане C 3 H 8 – дробную
валентность. (А мы знаем, что валентность должна
быть выражена только целыми числами).
Какова же валентность углерода в органических
соединениях?
Было непонятно, почему существуют вещества с одинаковым составом, но различными свойствами: С 6 H 12 O 6 – молекулярная формула глюкозы, но такая же формула и фруктозы (сахаристого вещества – составной части мёда).
Доструктурные теории не могли объяснить многообразие органических веществ. (Почему углерод и водород – два элемента, – могут образовывать такое большое число различных соединений?).
Необходимо было систематизировать имеющиеся знания с единой точки зрения и разработать единую химическую символику.
Научно обоснованный ответ на эти вопросы дала теория химического строения органических соединений, созданная русским ученым А.М. Бутлеровым.
Основными предпосылками , подготовившими почву для возникновения теории химического строения были <Приложение 1 . Слайд 18>
– учение о валентности. В 1853 г. Э. Франкланд ввел понятие о валентности, установил валентность для ряда металлов, исследуя металлоорганические соединения. Постепенно понятие валентности было распространено на многие элементы.
Важным открытием для органической химии явилась гипотеза о способности атомов углерода к образованию цепей (А. Кекуле, А. Купер).
Одной из предпосылок была выработка правильного представления об атомах и молекулах. До 2-й половины 50-х г.г. XIXв. Не было общепризнанных критериев для определения понятий: «атом», «молекула», «атомная масса», «молекулярная масса». Только на международном конгрессе химиков в Карлсруэ (1860 г.) были четко определены эти понятия, что предопределило развитие теории валентности, возникновение теории химического строения.
Основные положения теории химического строения А.М. Бутлерова (1861 г.)
А.М. Бутлеров сформулировал важнейшие идеи теории строения органических соединений в виде основных положений, которые можно разделить на 4 группы.<Приложение 1 . Слайд 19>
1. Все атомы, образующие молекулы органических веществ, связаны в определенной последовательности согласно их валентности (т.е. молекула имеет строение).
<Приложение 1 . Слайды 19, 20>
В соответствии с этими представлениями валентность элементов условно изображают черточками, например, в метане CH 4 . <Приложение 1 . Слайд 20>>
Такое схематичное изображение строения молекул называют формулами строения и структурными формулами. Основываясь на положениях о 4-х валентности углерода и способности его атомов образовывать цепи и циклы, структурные формулы орг.веществ можно изобразить так: <Приложение 1 . Слайд 20>
В этих соединениях углерод четырехвалентен. (Черточка символизирует ковалентную связь, пару электронов).
2. Свойства вещества зависят не только от того какие атомы и сколько их входит в состав молекул, но и от порядка соединения атомов в молекулах.(т.е. свойства зависят от строения) <Приложение 1 . Слайд 19>
Данное положение теории строения орг.веществ
объяснило, в частности, явление изомерии.
Существуют соединения, которые содержат
одинаковое число атомов одних и тех же
элементов, но связанных в различном порядке.
Такие соединения обладают разными свойствами и
называются изомерами.
Явление существования веществ с одинаковым
составом, но разным строением и свойствами
называется изомерией. <Приложение
1
. Слайд 21>
Существование изомеров орг.веществ объясняет их многообразие. Явление изомерии было предсказано и доказано (экспериментально) А.М.Бутлеровым на примере бутана
Так, например, составу С 4 Н 10 отвечают две структурные формулы: <Приложение 1 . Слайд 22>
Разное взаимное расположение атомов углерода в молекулах у/в появляется только с бутана. Число изомеров возрастает с увеличением числа атомов углерода у соответствующего углеводорода, например, у пентана – три изомера, а у декана – семьдесят пять.
3. По свойствам данного вещества можно определить строение его молекулы, а по строению молекулы предвидеть свойства. <Приложение 1 . Слайд 19>
Из курса неорганической химии, известно, что свойства неорганических веществ зависят от строения кристаллических решеток. Отличительные свойства атомов от ионов объясняются их строением. В дальнейшем мы убедимся, что органические вещества с одинаковыми молекулярными формулами, но разным строением отличаются не только по физическим, но и по химическим свойствам.
4. Атомы и группы атомов в молекулах веществ взаимно влияют друг на друга.
<Приложение 1 . Слайд 19>
Как нам уже известно, свойства неорганических соединений, содержащих гидроксогруппы, зависят от того, с какими атомами они связаны – с атомами металлов или неметаллов. Так например, гидроксогруппу содержат как основания, так и кислоты:<Приложение 1 . Слайд 23>
Однако, свойства этих веществ совершенно различны. Причина различного химического характера группы – ОН (в водном растворе) обусловлена влиянием связанных с ней атомов и групп атомов. С возрастанием неметаллических свойств центрального атома ослабляется диссоциация по типу основания и возрастает диссоциация по типу кислоты.
Органические соединения также могут иметь разные свойства, которые зависят от того, с какими атомами или группами атомов связаны гидроксильные группы.
Вопрос о взаимном вливании атомов А.М. Бутлеров подробно разобрал 17 апреля 1879 г. на заседании Русского физико – химического общества. Он говорил, что если с углеродом связаны два разных элемента, например, Cl и H, то «они здесь не зависят один от другого в той степени, как от углерода: между ними нет той зависимости, той связи, какая существует в частице соляной кислоты… Но следует ли из этого, что в соединении CH 2 Cl 2 между водородом и хлором нет никакой зависимости? Я отвечаю на это решительным отрицанием».
В качестве конкретного примера он приводит далее увеличение подвижности хлора при превращении группы CH 2 Cl в COCl и говорит по этому поводу: «Очевидно, что характер находящегося в частице хлора изменился под влиянием кислорода, хотя этот последний и не соединился с хлором непосредственно». <Приложение 1 . Слайд 23>
Вопрос о взаимном влиянии непосредственно не связанных атомов явился основным теоретическим стержнем работ В.В. Морковникова.
В истории человечества известно сравнительно немного ученых, открытия которых имеют всемирное значение. В области органической химии такие заслуги принадлежат А.М. Бутлерову. По значимости теорию А.М. Бутлерова сопоставляют с Периодическим законом.
Теория химического строения А.М. Бутлерова: <Приложение 1 . Слайд 24>
– дала возможность систематизировать
органические вещества;
– ответила на все вопросы, возникшие к тому
времени в органической химии (см. выше);
– позволила теоретически предвидеть
существование неизвестных веществ, найти пути их
синтеза.
Прошло почти 140 лет с тех пор, как была создана ТХС органических соединений А.М. Бутлерова но и теперь химики всех стран используют ее в своих работах. Новейшие достижения науки пополняют данную теорию, уточняют и находят все новые подтверждения правильности ее основных идей.
Теория химического строения и сегодня остается фундаментом органической химии.
ТХС органических соединений А.М. Бутлерова внесла существенный вклад в создание общенаучной картины мира, способствовала диалектико – материалистическому пониманию природы:<Приложение 1 . Слайд 25>
– закон перехода количественных изменений в качественные можно проследить на примере алканов: <Приложение 1 . Слайд 25>.
Изменяется только количество атомов углерода.
– закон единства и борьбы противоположностей прослеживается на явлении изомерии<Приложение 1 . Слайд 26>
Единство – в составе (одинаковый), расположении
в пространстве.
Противоположность – в строении и свойствах
(разная последовательность расположения атомов).
Эти два вещества сосуществуют вместе.
– закон отрицания отрицания – на изомерии.<Приложение 1 . Слайд 27>
Изомеры сосуществуя отрицают друг друга своим существованием.
Разработав теорию, А.М. Бутлеров не считал ее абсолютной и неизменной. Он утверждал, что она должна развиваться. ТХС органических соединений не осталась неизменной. Дальнейшее ее развитие шло, главным образом, в 2-х взаимосвязанных направлениях: <Приложение 1 . Слайд 28>
Стереохимия – учение о пространственном строении молекул.
Учение об электронном строении атомов (позволило понять природу химической связи атомов, сущность взаимного влияния атомов, объяснить причину проявления веществом тех или иных химических свойств).
К первой половине XIX века в органической химии был накоплен громадный фактический материал, дальнейшее изучение которого тормозилось отсутствием какой-либо систематизирующей основы. Начиная с 20-х годов XIX века стали появляться сменяющие друг друга теории, претендующие на обобщенное описание строения органических соединений. Одной из них была теория типов, разработанная в х годах французским ученым Ш. Жераром. Согласно этой теории, все органические соединения рассматривались как производные простейших неорганических веществ, принятых за типы.Ш. Жераром
Незадолго до появления теории строения А. М. Бутлерова немецким химиком Ф.А. Кекуле (1857) была разработана применительно к органическим соединениям теория валентности, установившая такие факты, как четырехвалентность атома углерода и его способность образовывать углеродные цепи за счет соединения с атомами углерода.А. М. БутлероваФ.А. Кекуле
Теоретические разработки добутлеровского периода внесли определенный вклад в познание строения органических соединений. Но ни одна из ранних теорий не была всеобщей. И лишь А.М. Бутлерову удалось создать такую логически завершенную теорию строения, которая и по сей день служит научной основой органической химии. Теория строения А.М. Бутлерова базируется на материалистическом подходе к реальной молекуле и исходит из возможности познания ее строения экспериментальным путем. А.М. Бутлеров при установлении строения веществ придавал основополагающее значение химическим реакциям. Теория строения А.М. Бутлерова не только объясняла уже известные факты, ее научное значение заключалось в прогнозировании существования новых органических соединений.А.М. Бутлерову А.М. Бутлерова А.М. БутлеровА.М. Бутлерова
Изомеры - это вещества, которые имеют одинаковую молекулярную формулу, но различное химическое строение, а поэтому обладают разными свойствами. Подлинное объяснение изомерия получила лишь во второй половине 19 в на основе теории химического строения А.М. Бутлерова (структурная изомерия) и стереохимического учения Я. Г. Вант-Гоффа (пространственная изомерия).Я. Г. Вант-Гоффа
ФормулаНазвание Число изомеров CH 4 метан1 C4H6C4H6 этан1 C3H8C3H8 пропан1 C 4 H 10 бутан2 C 5 H 12 пентан3 C 6 H 14 гексан5 C 7 H 16 гептан9 C 8 H 18 октан18 C 9 H 20 нонан35 C 10 H 22 декан75 C 11 H 24 ундекан159 C 12 H 26 додекан355 C 13 H 28 тридекан802 C 14 H 30 тетрадекан1 858 C 15 H 32 пентадекан4 347 C 20 H 42 эйкозан C 25 H 52 пентакозан C 30 H 62 триаконтан C 40 H 82 тетраконтан
Структурными называют изомеры, отвечающие различным структурным формулам органических соединений (с разным порядком соединения атомов). Пространственные изомеры имеют одинаковые заместители у каждого атома углерода и отличаются лишь их взаимным расположением в пространстве.
Пространственные изомеры (стереоизомеры). Стереоизомеры можно разделить на два типа: геометрические изомеры и оптические изомеры. Геометрическая изомерия характерна для соединений, содержащих двойную связь или цикл. В таких молекулах часто возможно провести условную плоскость таким образом, что заместители у различных атомов углерода могут оказаться по одну сторону (цис-) или по разные стороны (транс-) от этой плоскости. Если изменение ориентации этих заместителей относительно плоскости возможно только за счет разрыва одной из химических связей, то говорят о наличии геометрических изомеров. Геометрические изомеры отличаются своими физическими и химическими свойствами.
Открыт новый способ получения оптических изомеров органических молекул Когда Алиса оказалась в собственной, но «зазеркальной» комнате, то удивилась: комната вроде похожа, но всё же совсем другая. Точно так же различаются и зеркальные изомеры химических молекул: внешне похожи, но ведут себя по-разному. Важнейшей областью органической химии является разделение и синтез этих зеркальных вариантов. (Иллюстрация Джона Тенниела к книге Льюиса Кэрролла «Алиса в Зазеркалье»)
Американские ученые научились получать оптические изомеры соединений на основе альдегидов, осуществив наконец важную реакцию, над которой химики работали многие годы. В эксперименте они объединили два катализатора, работающие по разным принципам. В результате совместного действия этих катализаторов образуются две активных органических молекулы, которые объединяются в требуемое вещество. На примере этой реакции показана возможность синтеза целого класса биологически важных органических соединений.
Сейчас известно уже не менее 130 реакций органического синтеза, в которых получаются более или менее чистые хиральные изомеры. Если сам катализатор обладает хиральными свойствами, то из оптически неактивного субстрата получится оптически активный продукт. Это правило было выведено еще в начале XX века и остается базовым и на сегодняшний день. Принцип выборочного действия катализатора по отношению к оптическим изомерам похож на рукопожатие: катализатору «удобно» связываться только с одним из хиральных изомеров, поэтому и катализируется предпочтительно только одна из реакций. Кстати, термин «хиральный» произошел от греческого chéir рука.
